Завершив карьеру в профессиональном спорте, Валерий решил заняться тренерской работой. Подошел к вопросу серьезно, окончил Киевский государственный институт физической культуры.
Тренерская деятельность развивалась стремительно и ярко. Он был тренером сборной УССР (1980-1984), Алжира (1984-1988), УССР (1988-1990), Бельгии (1990-1992), Португалии (1993-1994). Его воспитанники становились чемпионами мира, Европы, Африки и добивались значительных успехов.
С 1994 года и до сегодняшнего момента Валерий тренирует один из лучших Бельгийских клубов по борьбе «Дзю-До». Один из его лучших воспитанников стал обладателем серебряной медали Чемпионата Мира.
Еще в 1994 году Валерий Двойников переехал Бельгию, в г. Льеж. Для своей семьи он собственноручно построил дом. Успел стать супругом и отцом. Занимал пост президента бельгийской федерации «Унифайт», советника мэра Льежа по делам молодежи и спорта.
В возрасте сорока двух лет открыл для себя большой теннис. Даже успел стать чемпионом Льежа по теннису в 1995 и 1997 годах. Своим девизом Валерий Двойников считает выражение: «Через трудности к звёздам!»